采用循环伏安、极化曲线和交流阻抗技术研究了在0.8 mol·L~(-1)VOSO_4+3.0 mol·L~(-1)H2SO4中,Ⅴ(Ⅳ/Ⅴ)电对在碳纸电极上的反应机理及可能的速度控制步骤.研究结果表明:Ⅴ(Ⅳ/Ⅴ)电对在碳纸电极上的反应属准可逆过程,且氧化过程包含有后置化学转化步骤.计算得到VO2+的扩散系数为4.5×10~(-5)cm~2·s~(-1).理论计算得到了电化学步骤和后置化学转化过程分别为控制步骤时的Tafel斜率值为0.12和0.06,实验得到的Tafel斜率值为0.127,交换电流密度为6.7×10~(-4) mA·cm~(-2).表明电极氧化过程受电化学过程控制,不同极化电位下的交流阻抗图潜拟合结果表明,电化学反应阻抗值远大于其他阻抗值,说明电化...